
共價有機框架(COFs)材料作為一類由有機分子通過共價鍵連接形成的晶態(tài)多孔材料,憑借孔道穩(wěn)定可調、超高的比表面積及優(yōu)異的化學穩(wěn)定性,在氣體吸附分離、催化、儲能等領域展現(xiàn)出不可替代的應用價值。COFs材料的性能評估(如氣體吸附容量、催化活性位點利用率)與材料的比表面積和孔徑分布等參數(shù)直接相關。
國儀量子SiCOPE 40作為專為微孔材料表征設計的比表面積及孔徑分析儀,實現(xiàn)對0.35-2 nm 孔徑范圍的精準表征分析,為 COFs 材料的表征提供了可靠的解決方案。本文將結合實際測試案例詳細闡述SiCOPE 40在COFs 材料表征中的應用,同時提供針對性的測試方案,助力科研與工業(yè)用戶解決COFs 表征中的核心技術痛點。
一、COFs 材料比表面積及孔徑分析表征的核心需求與技術難點
COFs 材料的多孔結構具有 “晶態(tài)有序、孔徑可調、高比表面積"典型特征,其表征需求主要集中在比表面積精準測試、微孔分析及全孔徑分布分析等維度,但傳統(tǒng)測試設備在面對這些需求時,常面臨“微量樣品測試不準"“多級孔分辨能力弱"“低壓力段數(shù)據(jù)波動大" 等技術難點。
在比表面積表征方面,COFs材料的高比表面積主要來源于微孔分布,需要精準分析微孔段等溫線。傳統(tǒng)設備由于低壓力段控氣精度不足且BET選點依賴人工操作導致測試精度難以控制,無法滿足COFs材料高準確性比表面積表征的需求。在孔徑分析方面,COFs材料中微孔的孔徑多集中在 0.5-2 nm 區(qū)間,傳統(tǒng)設備常出現(xiàn)低壓段數(shù)據(jù)失真波動大,氦氣前置標定可能造成氦氣在微孔內的殘留而干擾微孔測試結果,無法準確獲取微孔分布數(shù)據(jù),難以完整反映COFs 材料的多級孔結構特征。
針對上述難點,SiCOPE 40微孔分析儀依托精密管路設計、高品質核心部件、多模型數(shù)據(jù)分析及靈活預處理方案,構建了一套適配 COFs 材料的完整比表面積及孔徑分析表征體系,以下結合實際測試案例進行具體說明。
二、SiCOPE 40微孔分析儀在 COFs 材料表征中的應用案例
COF-616 作為COFs材料中極具應用潛力的分支,具備共價鍵構建的穩(wěn)定骨架、“微孔-介孔"多級孔協(xié)同結構和超高比表面積等核心優(yōu)勢,實現(xiàn)孔結構與應用場景的精準匹配——高比表面積提供活性位點,穩(wěn)定孔道保障物質傳輸效率,微孔-介孔分布平衡吸附容量與擴散速率。
2.1 COFs 材料等溫線分析
等溫線是判斷材料孔徑分布的核心依據(jù),其曲線形態(tài)直接關聯(lián)孔結構特性。此COF-616的N?吸附-脫附等溫線呈現(xiàn) IV 型等溫線特征,在低壓段(P/P?<0.1)出現(xiàn)明顯的吸附量突增,表明材料含有豐富微孔結構,氣體在微孔內發(fā)生微孔填充與單層-多層吸附,吸附量快速上升;中高壓段(P/P?>0.4)吸附量緩慢增加,對應介孔內的毛細凝聚過程,脫附曲線與吸附曲線形成H4型回滯環(huán),呈現(xiàn)典型的微孔-介孔復合材料特征。
圖1 COF-616的N2-吸附脫附等溫線
2.2 COFs 材料比表面積及孔徑分布分析
測試報告顯示,COF-616的 BET比表面積高達1175.43 m2/g,高比表面積主要來源于微孔結構,這也是其具備優(yōu)異吸附潛力的核心原因。BET 比表面積是評估 COFs 材料吸附能力的關鍵指標,其準確性依賴于低壓力段數(shù)據(jù)的可靠性與線性區(qū)間的合理選擇。本次測試中,SiCOPE 40的BET一鍵智能選點功能解決了傳統(tǒng)設備中 “微孔材料 BET 段前移" 的選點難題,無需人工干預即可自動選取合適的線性區(qū)間,避免人工選點偏差。
圖2 COF-616的比表面積測試結果
COF-616的微孔孔徑分布直接影響吸附選擇性能,Horvath-Kawazoe(HK)法是分析微孔孔徑分布的經(jīng)典方法。測試報告顯示,COF-616的 HK微孔孔徑分布集中在 0.75-1.0 nm 區(qū)間,可結合測試數(shù)據(jù)對應分子篩分效應以 提升材料的吸附選擇性。
圖3 COF-616的HK孔徑分布圖
2.3 COFs 材料NLDFT 全孔徑分析
COF-616 材料常設計為 “微孔富集活性位點+介孔加速傳質" 的多級孔結構。非定域密度泛函理論(NLDFT)可覆蓋 0.35-500 nm 全孔徑范圍,實現(xiàn)微孔與介孔數(shù)據(jù)的銜接分析。
NLDFT分析報告顯示此COF-616材料的總孔容達 0.849 cm3/g,并且精準分析出 “微孔容(≤2nm)0.096 cm3/g(占比 11.33%)+介孔容(2-50nm)0.753 cm3/g(占比 88.67%)",這一比例進一步確認COF-616材料 “微孔存貯/吸附+介孔傳質" 的多級孔協(xié)同結構特點。不同孔結構的存在可提升催化與吸附過程中的傳質效率,為其在氣體儲存與分離、催化等領域的應用提供結構優(yōu)勢。
圖4 COF-616的NLDFT孔徑分布圖
三、SiCOPE 40微孔分析儀表征COFs 材料的核心技術優(yōu)勢
針對 COFs 材料的表征需求,SiCOPE 40通過多維度技術創(chuàng)新,構建了 “精準、高效、穩(wěn)定" 的測試體系,其核心優(yōu)勢可歸納為以下三點:
超高測試精度:SiCOPE 40最可幾孔徑重復偏差≤0.02 nm,比表面積重復精度≤1%,確保低壓段數(shù)據(jù)的準確性。同時,采用He-Free 自由空間后置標定方案,先完成吸附/脫附測試,再進行自由空間標定,從源頭消除氦氣在微孔內的殘留干擾,避免超微孔測試結果偏差。
全面分析能力:SiCOPE 40內置 BET、Langmuir、t-Plot、HK、BJH、NLDFT 等多種數(shù)據(jù)分析模型,可覆蓋 COFs 材料的多級孔結構分析需求。針對 COFs 材料的高比表面積特征,設備的 BET 一鍵智能選點功能可自動識別適合的線性區(qū)間,解決傳統(tǒng)設備中人工選點導致的結果偏差問題;同時,NLDFT模型支持自動生成 “微孔-介孔-大孔" 的孔容占比分析,無需手動計算,大幅提升數(shù)據(jù)分析效率。
靈活樣品預處理:SiCOPE 40提供原位與異位雙脫氣方案,適配不同類型 COFs 的預處理需求。對于空氣敏感型材料,SiCOPE 40支持原位脫氣,避免樣品轉移過程中與空氣接觸。常規(guī)材料可采用獨立六站樣品預處理機進行異位脫氣,可同時處理多種熱穩(wěn)定性差異較大的 COFs 樣品,大幅提升測試效率。此外可配備空氣隔離塞與真空隔離塞,針對空氣敏感型樣品與微孔樣品,可分別在回填氣保護與真空狀態(tài)下轉移樣品,進一步保障測試數(shù)據(jù)的準確性。